精细有机单元反应合成技术手册.pdf

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书籍描述

内容简介
本书详细阐述了氧化、酰化、烃化、氨化、醚化、硝化、磺化、卤化、氰化、酯化、羟基化、还原、重氮化偶合、缩合、环合15个精细有机单元反应的合成技术,并精选了2300余个合成实例。每个实例都介绍了产品名称、分子式、分子量、性质、用途和制法,制法是内容重点。本书突出的特点是原理和实践紧密结合,原理介绍深入浅出,简明扼要;合成实例资料翔实,实用性和可操作性强。

本书有助于拓宽化学合成的视野,启迪集成创新的思路,主要供化学药品、颜料、染料、涂料、农药、溶剂、助剂等精细化工领域从事产品研发、生产的技术人员阅读,也可供中、高等院校精细化工及相关专业的师生参考。

目录
第一章氧化反应及其实例1
第一节无机氧化剂1
一、 锰化合物1
二、 铬化合物3
三、 硝酸6
四、 卤素及其含氧酸盐7
五、 其他无机化合物8
六、 合成实例9
第二节过氧化物氧化剂40
一、 过氧化氢40
二、 有机过氧酸41
三、 其他过氧化物42
四、 合成实例43
第三节有机物氧化剂54
一、 四乙酸铅54
二、 二甲基亚砜及有关复合物55
三、 异丙醇铝56
四、 N�猜贝�亚胺类化合物56
五、 醌类化合物57
六、 合成实例57
第四节催化氧化64
一、 液相催化氧化64
二、 气相催化氧化64
三、 氨氧化65
四、 催化脱氢65
五、 合成实例65
第二章酰化反应及其实例71
第一节氮原子上的酰化反应71
一、 以羧酸为酰化剂71
二、 以酸酐为酰化剂72
三、 以酰氯为酰化剂73
四、 以羧酸酯为酰化剂74
五、 以二乙烯酮为酰化剂75
六、 以三聚氯氰为酰化剂75
七、 合成实例75
第二节碳原子上的酰化反应110
一、 芳烃的碳酰化反应110
二、 烯烃的碳酰化反应115
三、 活泼亚甲基化合物的碳酰化反应116
四、 格氏试剂与腈加成的碳酰化反应116
五、 烯胺的碳酰化反应116
六、 合成实例117
第三章烃化单元反应及其实例141
第一节碳原子上的烃化反应141
一、 芳环上的烃化反应141
二、 活泼亚甲基化合物的烃化反应145
三、 弱酸性活泼亚甲基或甲基化合物的烃化反应146
四、 烯胺的烃化反应147
五、 炔烃的烃化反应147
六、 格氏试剂的烃化反应148
七、 合成实例149
第二节氮原子上的烃化反应169
一、 以醇(醚)为烃化剂169
二、 以卤烷为烃化剂170
三、 以酯为烃化剂171
四、 以烯烃为烃化剂172
五、 以环氧乙烷为烃化剂173
六、 以氨基化合物为烃化剂173
七、 成季铵盐174
八、 合成实例174
第四章氨化反应及其实例214
第一节氨解氨化反应214
一、 卤代烃的氨解214
二、 羟基化合物的氨解215
三、 硝基的氨解216
四、 磺酸基的氨解216
五、 芳环上的直接氨解216
六、 合成实例217
第二节水解氨化反应224
一、 N�踩〈�酰亚胺的水解224
二、 季铵盐的水解225
三、 N�踩〈�酰胺、 N�踩〈�磺酰胺的水解226
四、 异氰酸酯、 脲、 氨基甲酸酯的水解226
五、 合成实例226
第三节重排氨化反应232
一、 霍夫曼(Hofmann)重排232
二、 库尔修斯(Curtius)重排232
三、 罗森(Lossen)重排233
四、 施密特(Schmidt)重排233
五、 合成实例234
第四节加成氨化反应235
一、 不饱和化合物与胺的加成236
二、 氮杂环丙烷的加成236
三、 合成实例236
第五节羰基化合物的还原氨化反应237
一、 概述237
二、 合成实例238
第五章醚化反应及其实例243
第一节卤代物与醇钠、 酚钠的醚化243
一、 概述243
二、 合成实例244
第二节硫酸酯或芳磺酸酯与醇钠、 酚钠的醚化262
一、 概述262
二、 合成实例263
第三节醇、 酚直接脱水醚化267
一、 概述267
二、 合成实例268
第四节醇、 酚与环氧化合物的醚化270
一、 概述270
二、 合成实例270
第五节醇、 酚与烯烃的加成醚化271
一、 概述271
二、 合成实例272
第六节醇、 酚与重氮甲烷的醚化272
第七节醋酸乙烯酯与醇的醚化273
第六章硝化反应及其实例274
第一节直接硝化法274
一、 混酸硝化法276
二、 硝酸盐硝化法277
三、 稀硝酸硝化法277
四、 浓硝酸硝化法277
五、 硝酸�泊姿狒�硝化法277
六、 离子交换树脂硝化法278
七、 亚硝酸盐硝化法278
八、 合成实例278
第二节间接硝化法298
一、 磺酸基的取代硝化法298
二、 重氮基的取代硝化法299
三、 合成实例299
第三节亚硝化法300
一、 酚类的亚硝化法300
二、 芳叔胺及仲胺的亚硝化法300
三、 合成实例300
第七章磺化反应及其实例306
第一节硫酸磺化法308
一、 概述308
二、 合成实例309
第二节三氧化硫磺化法317
一、 气体三氧化硫磺化法317
二、 液体三氧化硫磺化法317
三、 三氧化硫溶剂磺化法318
四、 三氧化硫络合物磺化法318
五、 合成实例318
第三节氯磺酸磺化法318
一、 概述318
二、 合成实例319
第四节烘焙磺化法319
一、 概述319
二、 合成实例319
第五节亚硫酸盐磺化法321
一、 亚硫酸盐置换磺化法321
二、 不饱和烃与亚硫酸氢钠加成磺化法321
三、 还原磺化法321
四、 醛、 酮与亚硫酸氢钠加成磺化法321
五、 合成实例322
第六节硫酸化法325
一、 醇的硫酸化反应325
二、 烯烃的硫酸化反应325
三、 合成实例325
第七节氯磺化法326
一、 概述326
二、 合成实例328
第八节间接氯磺化法――重氮基取代氯磺化法332
一、 概述332
二、 合成实例332
第八章卤化反应及其实例334
第一节加成卤化反应334
一、 卤素与不饱和烃的加成334
二、 卤化氢与不饱和烃的加成334
三、 次卤酸与烯烃的加成335
四、 N�猜贝�酰胺与烯烃的加成335
五、 卤代烷与烯烃的加成335
六、 合成实例336
第二节取代卤化反应340
一、 烷烃的取代卤化340
二、 炔烃的取代卤化340
三、 芳烃的取代卤化341
四、 烯丙位或苄位的取代卤化342
五、 羰基α�睬獾娜〈�卤化343
六、 羧酸及其衍生物α�睬獾娜〈�卤化344
七、 合成实例344
第三节置换卤化反应371
一、 醇羟基的置换卤化371
二、 酚羟基的置换卤化372
三、 羧羟基的置换卤化372
四、 羧酸脱羧置换卤化373
五、 醚的置换卤化373
六、 卤代烃的置换卤化373
七、 磺酸基(或磺酸酯)的置换卤化374
八、 硝基的置换卤化374
九、 重氮基的置换卤化375
十、 合成实例375
第四节氯甲基化及其他卤化反应403
一、 氯甲基化反应403
二、 其他卤化反应404
三、 合成实例404
第九章氰化反应及其实例411
第一节取代氰化411
一、 卤代烃的氰化反应411
二、 硫酸酯或磺酸酯的氰化反应411
三、 合成实例411
第二节加成氰化415
一、 不饱和烃与氰化氢的加成氰化415
二、 羰基化合物与氰化氢的加成氰化415
三、 环氧化合物与氰化氢的加成氰化415
四、 合成实例416
第三节消除氰化417
一、 酰胺脱水氰化417
二、 醛肟脱水氰化417
三、 合成实例417
第四节重氮化氰化419
一、 概述419
二、 合成实例419
第五节氰乙基化420
一、 概述420
二、 合成实例421
第六节其他氰化反应及氰化安全注意事项422
一、 注意事项422
二、 合成实例423
第十章酯化反应及其实例424
第一节羧酸酯化法424
一、 概述424
二、 合成实例427
第二节羧酸酐酯化法439
一、 概述439
二、 合成实例440
第三节酰氯酯化法443
一、 概述443
二、 合成实例444
第四节酯交换法450
一、 酯与醇交换法(醇解法)450
二、 酯与羧酸交换法(酸解法)451
三、 酯酯交换法451
四、 合成实例451
第五节烯酮酯化法452
第六节羧酸或羧酸盐与烃化剂的酯化法452
一、 概述452
二、 合成实例453
第七节羧酸与烯、 炔的加成酯化法455
一、 概述455
二、 合成实例455
第八节腈的醇解酯化法456
一、 概述456
二、 合成实例456
第十一章羟基化反应及其实例458
第一节卤代烃的水解羟基化458
一、 概述458
二、 合成实例459
第二节环氧化合物的水解羟基化461
一、 概述461
二、 合成实例461
第三节酯的水解羟基化461
一、 概述461
二、 合成实例462
第四节醚的裂解羟基化462
一、 概述462
二、 合成实例463
第五节芳伯胺的水解羟基化464
一、 概述464
二、 合成实例465
第六节重氮盐的水解羟基化465
一、 概述465
二、 合成实例466
第七节硝基化合物的水解羟基化468
第八节格氏加成羟基化468
一、 与醛、 酮加成468
二、 与酯加成469
三、 与环氧乙烷加成469
四、 合成实例470
第九节烯烃与水加成羟基化472
一、 概述472
二、 合成实例472
第十节芳磺酸盐的碱熔羟基化472
一、 用熔融碱的常压碱熔473
二、 用浓碱液的常压碱熔473
三、 用稀碱液的加压碱熔474
四、 合成实例474
第十二章还原反应及其实例476
第一节催化氢化还原法476
一、 不饱和烃的氢化477
二、 羰基化合物的氢化478
三、 含氮化合物的氢化478
四、 脂肪酸及其酯的氢化479
五、 催化氢解479
六、 催化转移氢化480
七、 合成实例480
第二节金属与供质子剂还原法497
一、 钠�泊蓟乖�法497
二、 锌汞剂�惭嗡峄乖�法498
三、 锌�补┲首蛹粱乖�法498
四、 锡(或氯化亚锡)�惭嗡峄乖�法499
五、 铁�补┲首蛹粱乖�法499
六、 合成实例500
第三节含硫负离子还原法520
一、 硫化物还原剂520
二、 含氧硫化物还原剂521
三、 合成实例521
第四节金属氢化物还原法529
一、 氢化铝锂529
二、 硼氢化钠(钾)530
三、 合成实例531
第五节肼还原法538
一、 黄鸣龙还原法538
二、 肼及其衍生物还原法539
三、 合成实例539
第六节其他还原法542
一、 醇铝还原法542
二、 硼烷还原法及其他还原法543
三、 合成实例543
第十三章重氮化偶合反应及其实例546
第一节重氮化反应546
一、 重氮化反应的一般问题546
二、 重氮化合物的性质547
三、 重氮化方法547
第二节偶合反应549
一、 影响偶合反应的因素549
二、 偶合反应的定位规则550
三、 偶合反应的一般操作方法552
四、 合成实例552
第十四章缩合反应及其实例562
第一节醛、 酮的缩合反应562
一、 醛、 酮的自缩合反应562
二、 不同醛、 酮之间的缩合反应563
三、 合成实例566
第二节醛、 酮与含活泼α�睬饣�合物的缩合反应570
一、 醛、 酮与活泼亚甲基化合物的缩合――柯诺瓦诺格反应570
二、 醛、 酮与丁二酸酯的缩合――施托贝反应571
三、 芳香醛与酸酐的缩合――珀金反应572
四、 醛、 酮与α�猜贝�羧酸酯的缩合――达曾斯反应572
五、 醛与酰胺基乙酸的缩合――埃伦迈尔・普勒反应573
六、 醛、 胺与活泼氢化合物的缩合――曼尼希反应574
七、 合成实例576
第三节酯与含活泼α�睬饣�合物缩合反应583
一、 酯与含活泼α�睬饣�合物的缩合――克莱森缩合反应583
二、 分子内的酯�蝉ニ鹾稀�―狄克曼反应585
三、 合成实例586
第四节醛、 酮与醇的缩合反应591
一、 概述591
二、 合成实例592
第五节醛、 酮与伯胺、 仲胺的缩合反应594
一、 概述594
二、 合成实例595
第六节醛、 酮与氨衍生物的缩合反应596
一、 概述596
二、 合成实例597
第十五章环合反应及其实例603
第一节五元杂环的合成603
一、 含一个杂原子的五元杂环的合成603
二、 含两个杂原子的五元杂环的合成604
三、 含三个杂原子的五元杂环的合成605
四、 合成实例605
第二节六元杂环的合成617
一、 含一个杂原子的六元杂环的合成617
二、 含两个杂原子的六元杂环的合成617
三、 含三个杂原子的六元杂环的合成619
四、 合成实例619
第三节苯并杂环的合成627
一、 苯并五元杂环的合成627
二、 苯并六元杂环的合成628
三、 合成实例629
第四节嘌呤及其衍生物的合成643
一、 概述643
二、 合成实例644
化合物中文名称索引646
化合物分子式索引676

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