有机化学考研辅导.pdf

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书籍描述

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作者集几十年教学经验编成,2012年5月版半年销售一空;化学类考研同学你值得一看!

作者简介
孙昌俊,山东大学化学与化工学院,济南圣鲁金药物技术开发有限公司 化学部主任,教授, 1970年毕业于山东大学化学系,并于同年留校任教。恢复研究生招生制度后于1982年获理学硕士学位。
一直从事有机化学的教学与科研工作,积累了大量科技资料,尤其在有机合成、药物设计、药物合成、糖化学、核苷化学、生物有机、杂环化学、药物反应等方面具有丰富的经验。
在国内外学术刊物发表各种研究论文近200篇,出版了《生物有机化学专论》(山东科技出版社)、《有机化学》(山东大学出版社)、《精编有机化学教程》(山东大学出版社,国家十一、五规划重点教材)、《药物合成反应---理论与实践》(2007,化学工业出版社) 等多部著作。
目前在济南圣鲁金药物技术开发有限公司任化学部主任,领导数十人专职从事有机合成工作。

目录
第一章立体化学1
第一节静态立体化学1
一、异构现象1
二、立体结构的表示方法4
第二节动态立体化学5
一、烯烃5
二、炔烃7
三、卤代烃8
四、醇13
五、环氧乙烷衍生物14
六、酚15
七、醛、酮15
八、羧酸及其衍生物16
九、邻基参与16
十、含氮化合物16
十一、糖化学18
十二、周环反应18
习题一20
第二章区域选择性反应25
第一节概述25
第二节各种类型的区域选择性反应26
一、烯、炔的亲电加成、过氧化物
效应和催化加氢26
二、卤化物的消除反应27
三、卤代芳烃的亲核取代反应28
四、芳环上亲电取代的定位规律28
五、α氢的活性30
六、热消除反应36
七、酚和芳胺的偶合反应36
八、糖类化合物的1位基团较活泼37
九、几个重排反应37
十、Birch还原反应39
十一、选择性试剂的应用40
习题二42
第三章有机合成中碳架结构的建立47
第一节增碳反应49
一、由含卤素化合物引起的增碳
反应49
二、由负碳离子引起的增碳反应56
三、由金属有机化合物引起的
增碳反应61
四、通过自由基型反应进行的
增碳反应62
五、在芳环上引入碳原子的基本方法63
六、重氮甲烷在合成中的应用66
七、其他增碳反应67
第二节减碳反应68
一、烯、炔的氧化断裂68
二、酮的氧化68
三、卤仿反应68
四、Beckmann重排反应68
五、Hofmann降解反应69
六、烃基芳烃侧链的氧化69
七、芳环的氧化69
八、β酮酸的脱羧69
九、β碳原子上有双键的羧酸容易
脱羧70
十、酚酸的脱羧70
十一、α羟基酸的分解70
十二、羧酸的卤化脱羧——
Hunsdiecker反应71
十三、单糖的降解71
十四、邻二醇的氧化71
第三节成环反应72
一、周环反应72
二、卡宾的加成反应72
三、分子内的羟醛缩合反应72
四、分子内的酯缩合反应73
五、活泼亚甲基化合物的烷基化73
六、Robinson环化73
七、二元羧酸的热分解74
八、FC反应74
九、Skraup喹啉合成法74
十、1,3二卤代物脱卤素75
十一、环氧乙烷及其衍生物75
十二、扩环反应76
十三、缩环反应77
十四、其他杂环化合物的合成77
第四节开环反应79
一、三、四元碳环化合物的开环79
二、环醚的开环79
三、环烯的氧化开环80
四、环酮的氧化开环80
五、环酯的水解开环80
六、环状酰胺的开环80
习题三80
第四章热力学控制和动力学控制
反应87
第一节概述87
第二节常见的热力学控制和动力学
控制反应88
一、共轭双烯的亲电加成反应88
二、芳烃的磺化反应88
三、芳环上的铊化反应88
四、羟醛缩合反应89
五、酚酯的Fries重排反应90
六、DielsAlder反应90
七、酮类化合物的酮式烯醇式互变91
八、芳烃的FC烃基化反应91
九、氯苯的氯化反应92
十、酮与氨基脲的反应92
十一、四氢萘的氢化还原92
习题四93
第五章官能团的保护95
第一节概述95
第二节常见官能团的保护方法96
一、C—H键的保护96
二、碳碳双键的保护97
三、醇羟基的保护97
四、酚羟基的保护99
五、氨基的保护100
六、羧基的保护101
七、醛、酮羰基的保护102
习题五103
第六章有机化学反应机理105
第一节自由基型反应机理106
一、脂肪烃和芳环侧链的卤化106
二、溴化氢的自由基型加成反应107
三、其他自由基型反应108
第二节亲电反应机理109
一、烯烃、炔烃不饱和键上的
亲电加成109
二、芳环上的亲电取代反应111
三、烯醇式碳碳不饱和键上的
加成取代反应113
第三节亲核反应机理114
一、烯烃、炔烃的亲核加成114
二、醛、酮羰基的亲核加成反应114
三、环氧化合物的亲核加成反应116
四、羧酸及其衍生物的亲核
加成反应116
五、饱和碳原子上的亲核取代反应121
六、芳环上的亲核取代反应123
第四节消除反应123
一、β消除反应124
二、热消除反应127
三、α消除反应129
第五节苯炔机理130
第六节协同反应131
习题六131
第七章基础有机化学中的重排反应138
第一节亲核重排反应138
一、缺电子中心为碳的重排反应138
二、缺电子中心为氧的重排反应144
三、缺电子中心为氮的重排反应145
第二节亲电重排反应148
一、Stevens重排反应148
二、SommeletHanser重排反应149
三、Wittig重排反应149
四、Smiles重排反应150
五、Fries重排150
第三节σ迁移重排150
一、氢的[1,j]迁移反应150
二、碳原子的[1,j]迁移反应151
三、碳原子的[i,j]迁移反应151
习题七153
第八章推断结构157
第一节化学法推断结构157
一、不饱和度的概念157
二、各类化合物的特征反应157
三、化学法推断结构实例解析159
第二节谱学法推断结构162
一、谱学基本知识162
二、谱学法推断化合物的结构
实例解析164
习题八167
第九章官能团的设置和相互转化174
第一节各类化合物的主要化学反应174
一、烯烃的主要化学反应174
二、炔烃的主要化学反应175
三、共轭二烯烃的主要化学反应175
四、苯及其同系物的主要化学反应175
五、萘、蒽、菲的主要化学反应175
六、卤代烃的主要化学反应177
七、一元醇的主要化学反应177
八、邻二醇的主要化学反应177
九、酚的主要化学反应178
十、环氧丙烷的主要化学反应178
十一、醛、酮的主要化学反应178
十二、羧酸及其衍生物的主要
化学反应178
十三、乙酰乙酸乙酯的主要
化学反应179
十四、胺的主要化学反应179
十五、重氮盐的主要化学反应179
十六、氨基酸的主要化学反应180
十七、糖的主要化学反应180
第二节官能团的转化182
习题九197
第十章其他有关问题203
第一节电子效应203
一、诱导效应203
二、共轭效应203
第二节有机化合物酸、碱性强弱的
比较204
一、羧酸的酸性204
二、酚的酸性205
三、活泼亚甲基αH的酸性及
互变异构205
四、不同杂化碳原子上H的酸性206
五、有机胺的碱性206
六、酰胺的酸、碱性208
第三节关于共振论208
第四节芳香性和Hückel规则209
一、芳香性209
二、Hückel规则210
三、芳香性判据210
第五节有机化合物的鉴别211
第六节关于有机化学实验213
一、基本操作部分213
二、合成实验中的有关问题213
第七节有机化合物的命名216
一、脂肪族开链化合物216
二、多官能团化合物216
三、芳香族化合物217
习题十218
主要参考文献225
习题参考答案226
附录命名反应汇总304

序言
有机化学是大学化学、化工、生化、药物合成等专业学生的必修课程,也是上述各专业学生考研的主要课程之一。为了适应当前广大考研学生的需要,作者在参阅了目前各重点综合性大学有机化学教程的基础上,结合作者多年的教学经验,编写了这本《有机化学考研辅导》。
有机化学内容丰富,各类反应特点各异,因而学生在复习时往往感到无从下手。目前各出版社已出版的一些有机化学学习用书和习题集,大多按有机化学教科书的编排体系而编写的。例如,教科书按烷、烯、炔、芳香烃、卤代烃、醇、酚、醚、醛(酮)、羧酸、含氮化合物等章节编写,习题集则也按此体系编写。其优点是有利于学生按顺序复习。但缺点也相对明显,即不利于学生进行横向联系,知识点较分散,难以记忆。本书打破了上述体系,以一种全新的编排方式,向读者全面介绍有机化学的基本内容。
本书按有机化学的基本特点,分为十个专题向广大读者介绍有机化学的基本内容。这十个专题分别为:立体化学、区域选择性反应、碳骨架结构的建立、热力学控制和动力学控制反应、官能团的保护、反应机理、重排反应、推断结构、官能团的设置和相互转化、其他有关问题等。本书主要特点如下。
(1)重点突出将有机化学的某些主要问题集中于一个专题中介绍,便于学生进行比较、记忆。例如有机化学中的立体化学问题,基本上都包括在立体化学一章中,既有静态立体化学的内容,又有动态立体化学的内容。又如碳骨架结构的建立一章,包括了增碳反应、减碳反应、成环反应、开环反应等。学生若需要复习某一方面的基本知识,可直接参考相应的章节。
(2)有些章节以图、表的形式表示其主要内容例如官能团的设置和相互转化一章,以各类化合物中的某一典型化合物为例,以图的形式列出其典型反应。该章列出了近二十类化合物的反应示意图,基本上涵盖了有机化学反应的基本内容,一表在手,一目了然。
(3)题量较大,题型较广每章后都附有大量练习题,包括完成化学反应式、回答问题、有机合成、推断结构、反应机理等,并附有参考答案。所选习题,紧扣基础有机化学的基本内容,难度适中。有些章节后增加了一些难度相对较大的补充题,以满足部分读者的需要。
参加本书编写的有:孙昌俊(山东大学)、王秀菊(山东化工研究院)、刘艳(山东曲阜师范大学)、孙风云及曹晓冉、马岚、孙琪、孙中云、周峰岩、辛炳炜、房士敏、董芳华、李刚、王菲菲、楚洋洋等。山东大学化学化工学院赵宝祥教授等同志也给予了大力支持,在此一并表示感谢。
根据近来考研情况的一些新变化,参考全国重点院校的考研情况,本书选编了一些考研真题,以利于广大考生有针对性地复习。鉴于有些院校在考研题目中会直接考有机化学人名反应,故在书中单独列出了基础有机化学中常见的人名反应并用简单的反应式表示之。
本书可作为高等学校化学、化工、生化、药物合成等专业学生的复习用书,适合广大考研学生作为考研的复习用书,也可供大、中学校教师和广大有机化学爱好者参考。
本书在脱稿前虽几经修改,因结构式、图表太多,不妥之处在所难免,恳请读者指正。

编者2013年11月于济南

文摘
版权页:



插图:



第三节关于共振论
描述共轭体系的x电子离域,除了用分子轨道法之外,国际上还常用共振论。共振论是20世纪30年代由美国化学家Paulin9提出的,是从经典的结构式出发来处理复杂分子的定性理论,是价键法的一种直觉的扩充。尽管共振论是以经典的结构式为基础,引入了一些仕意的规定,有些共振结构式是虚构的、想象的,未必真实存在,但它简洁、清楚,是定性地描述负责的离域体系右机分子的简便方法。
。关于共振论的基本观点、极限结构式的书写原则、共振论的局限性等,有关教科书中已有详细的介绍,不再赘述。
通过对共振论的学习,要求大家能够正确地书写共振结构式,会判断哪些共振结构式对共振杂化体的贡献大,并能够利用共振论来解释某些化合物的酸碱性、定位规则以及反应机理中的相应问题等。
例1 吡咯发生亲电取代反应主要发生在a—位,而吲哚的亲电取代反应则主要发生在β—位,试用共振论加以解释。
解:主要是吲哚分子中苯环的影响引起的。吲哚发生亲电取代反应时,若发生在吡咯环的a—位,可生成的带有完整苯环中间体稳定共振结构式只有一个,而在β—位时有两个,因曩,β—产物为主要产物。吡咯分子中不含苯环,亲电取代反应发生在比较活泼的a—碳上。

内容简介
在2012年5月版同名书基础上更新,以一种全新编排方式分十个专题介绍了有机化学的基本内容,便于学生进行比较、记忆。作者参阅了数年来全国各地研究生招考试题,故本书每章后所选习题,紧扣基础有机化学的基本内容,并附有参考答案,题型与考研题型一致。学生若需复习某一方面的基本知识,可直接参考相应章节的内容,使复习的针对性更高。
  适用于化学、化工、生化、药物合成等专业的考研人员,也可作为上述专业本科生基础有机化学复习用书。

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